Najwyższy czas na Syntezę miesiąca! Tym razem zajmiemy się streptonigryną, produktem naturalnym wykazującym aktywność przeciwnowotworową wyizolowanym z bakterii Streptomyces:

Cząsteczka wymarzona do couplingów, nieprawdaż?

Bestia nie wygląda na pierwszy rzut oka na skomplikowaną cząsteczkę – ale zwróćcie tylko uwagę na w pełni podstawiony pierścień pirydynowy ulokowany w centrum cząsteczki. Za chwilę zobaczymy jak skonstruować taki układ od nowa, tzn. startując z nie-pirydynowych prekursorów. Ponadto streptonigryna jest cząsteczką chiralną – mimo, że nie posiada asymetrycznych atomów węgla. Chiralność w tym przypadku spowodowana jest utrudnioną rotacją wokół wyróżnionego kolorem czerwonym wiązania węgiel-węgiel.

Syntezę związku 1 zrealizowała¹ grupa Tima Donohoe’a z Oxfordu, zobaczmy jaka była ich recepta na sukces

Przeczytaj całość »

W filmie Barei nie było wiadomo po co jest Miś i co on ma niby robić. Podobnie w syntezie organicznej – od czasu do czasu można natknąć się na reakcje, które nie wiadomo jak działają i w których pewne reagenty zostały użyte nie wiadomo po co. Magia, czary, wiedza tajemna. Nazywajcie to jak chcecie, ale są takie reakcje. Dzisiaj będzie przykład z wysokiej półki, krótko mówiąc – od Phila Barana.

Phil mówił o tych reakcjach w Grecji; ostatnio jego praca została opublikowana w JACSie¹, więc jest okazja, żeby zaprezentować ją na newchemistry.eu.

Tłem całej sytuacji jest znacznie ulepszona synteza spirocyklicznego związku 1, kluczowego półproduktu w syntezie palau’aminy i axinellamin.

Dotychczasowa synteza tego związku liczyła 20 etapów i siłą rzeczy nie dało się jej zastosować do otrzymania 1 na większą skalę, co jest sprawą istotną jeśli myśli się o badaniach biologicznych.

Przeczytaj całość »

Może nie tyle z chmury, co z drzewa. Z naprawdę dużego drzewa. We wrześniowej Syntezie miesiąca będziecie mieli okazję zapoznać się z syntezą¹ maleńkiego spirozwiązku – sekwosemperwiryny A wyizolowanej z sekwoi wieczniezielonej:

Sympatyczna cząsteczka, prawda? O jej właściwościach biologicznych wiadomo niewiele. Autorzy pracy wspominają co prawda o tym, że ekstrakty acetonowe i metanolowe z sekwoji wykazują np. aktywność przeciwgrzybiczą, ale hej! – ekstrakty roślinne zwykle nie zawierają jednego związku bioaktywnego, lecz większą ich liczbę.

W każdym razie architektura cząsteczki jest ciekawa. Planując syntezę takiej bestyjki można zastanowić się nad wykorzystaniem reakcji metatezy (RCM) do zbudowania pierścienia pięcioczłonowego (moja pierwsza myśl). Takie oczywiste podejście zostało już jednak wcześniej wykorzystane² w syntezie związku 1. Dzisiaj pokażę jak można ten produkt naturalny zrobić nieco inaczej.

Przeczytaj całość »