Org. Lett., 2010, 12, 32-35.

Kontrowersyjny tytuł, to połowa sukcesu Mowa jest o uwodornieniu (redukcji) alkenów do odpowiednich alkanów w tlenowej atmosferze:

Ostatnio wszystko musi być tlenowe czyli aerobowe. Nawet redukcje Jeśli w dodatku są one organokatalityczne (a ta jest), to mogą stanowić ciekawą metodę syntezy.

Przeczytaj całość »

Org. Lett., 2009, 11, 5446-5448.

Reakcja metatezy – zarówno w wersji RCM (ring-closing metathesis) i CM (cross-metathesis) stała się w ostatnich latach bardzo ważną metodą syntezy α,β-nienasyconych związków karbonylowych, między innymi ze względu na dostępność substratów i prostotę samej reakcji. Jednakże zastosowanie metatezy krzyżowej (CM) w syntezie amidów jest dosyć problematyczne: wymagane są większe ilości katalizatora, a wydajności nie są rewelacyjne. Uważa się, że atom tlenu grupy karbonylowej w amidach (który jest dość bogaty w elektrony) może kompleksować do metalu i dezaktywować katalizator. Ujawnia się to zwłaszcza w przypadku N,N-dialkiloamidów.

Poza oczywistą ścieżką syntezy A, polegającą na metatezie akrylamidu 2 z olefiną 3, możemy wyobrazić sobie jeszcze inne metody generowania tej grupy związków:

Droga B wiodąca przez ester 4 nie jest jednak wcale idealna. Co prawda pokonujemy barierę słabej reaktywności amidów w CM, ale przekształcenie estru 4 w amid nie będzie proste, tym bardziej, że możemy spodziewać się konkurencyjnej reakcji addycji typu Michaela. Oczywiście ester 4 można hydrolizować do kwasu karboksylowego, kwas przekształcić w chlorek kwasowy – i dopiero chlorek w amid. Jest to ok, ale liczba etapów rośnie.

Przeczytaj całość »

JACS, 2009, 131, 14654 – 14655.

Czasem trzeba się nieźle napocić, żeby wprowadzić do pierścienia aromatycznego jakąś grupę funkcyjną – czy też w ogóle – jakiś podstawnik. Wyobraźmy sobie prosty przypadek – chcemy przekształcić kwas benzoesowy w salicylowy:

Klasyczna chemia transformacji związków aromatycznych jest trochę nieprzystosowana do tego zadania. A jeśli mamy w substracie bardziej wrażliwe grupy funkcyjne, to sytuacja staje się nieco nieprzyjemna. A przecież chcemy wprowadzić tylko jedną, prostą grupę funkcyjną!

Dlatego właśnie każda metoda pozwalająca na szybką (jednoetapową) i czystą (np. pod względem regioselektywności) funkcjonalizację pierścienia aromatycznego jest cenna.

Niedawno ludzie z The Scripps Research Institute opublikowali coś w ten deseń:

Przeczytaj całość »