Dzisiejszą Ulicę Sezamkową sponsoruje literka S S jak sezamina. Sezamina jest lignanem występującym właśnie w nasionach sezamu (Sesamum indicum). Czasami stosuje się ją jako suplement diety, podobno wspomaga odchudzanie (zob. też post o orlistacie). Wzór strukturalny sezaminy wygląda następująco:

Wygląda na to, że nasz target jest dimerem. Wykorzystanie tego faktu w syntezie byłoby wspaniałą rzeczą, jednakże dzisiaj przedstawię nieco inne pomysły na retrosyntezę sezaminy.

Przeczytaj całość »

Ostatnio gwałtownie wzrosło wśród internautów zainteresowanie propofolem:

Nic dziwnego – media donosiły, że przedawkowanie tego leku było przyczyną śmierci Michaela Jacksona. Propofol jest łagodnym lekiem usypiającym. Zobaczmy jak wygląda ta substancja:

No cóż… zdaje się, że to tylko dipodstawiony fenol. Jednakże oba podstawniki izopropylowe są w pozycji orto do grupy hydroksylowej. Możemy zastanowić się w jaki sposób zalkilować fenol, żeby pozycja para pozostała niepodstawiona.

Przeczytaj całość »

Lubię ten internetowy żart o profesorze K. C. Nicolaou We wrześniowej Syntezie miesiąca zapoznamy się z epicką syntezą totalną hirsutellonu B, zrealizowaną właśnie w grupie Nicolaou. Struktura tego targetu jest bardzo ciekawa:

Jak widzicie nie są to trzy atomy węgla na krzyż, lecz coś znacznie więcej. Część cząsteczki zaznaczona kolorem szarym i opatrzona adnotacją “kaszka z mleczkiem” jest rzeczywiście kaszką z mleczkiem – mimo, że nie wygląda. Ale jak zobaczymy za moment, synteza takiego układu nie jest skomplikowana (choć pouczająca). Prawdziwym wyzwaniem jest konstrukcja 13-członowego paracyklofanowego pierścienia, oznaczonego na schemacie kolorem czerwonym. Mimo, że jest to pierścień duży – to jest również bardzo naprężony. Pamiętajmy, że pierścień benzenowy jest płaski i wszelkie próby zmiany jego geometrii są trudne.

Jest kilka możliwości zawiązania takiego układu. Można np. skonstruować układ, w którym pierścień aromatyczny zastąpiony jest odpowiednio podstawionym pierścieniem nasyconym – a następnie usiłować przeprowadzić reakcję aromatyzacji. Można również zsyntetyzować pierścień większy niż 13-członowy (z układem aromatycznym), a następnie zmniejszyć jego rozmiar. Taka strategia zaciskania pasa (jak znalazł na czas kryzysu) została właśnie wykorzystane w tej syntezie.

Powiedzmy jeszcze jednak coś o właściwościach biologicznych hirsutellonu B. Otóż jest on metabolitem grzybów Hirsutella nivea i wykazuje działanie przeciwgrzybiczne i przeciwbakteryjne. Znana jest zwłaszcza jego aktywność przeciwko prątkom gruźlicy.

No dobra, zobaczmy jak zrobić tę cząsteczkę.

Przeczytaj całość »