Zapomnij o katalizatorze
Metody syntezy September 22nd, 2009Green Chem., 2009, 11, 1313-1316.
Zdarzyło się Wam kiedyś przeprowadzać reakcję bez dodania wszystkich potrzebnych reagentów?
Mnie owszem i jakoś nic specjalnie dobrego z tego nie wynikło. Oczywiście – jak to w życiu bywa – są tacy, którzy zapomną dodać i coś odkryją. Przeklęci farciarze.
Mam tu na myśli transferową redukcję ketonów i aldehydów do odpowiednich alkoholi za pomocą izopropanolu katalizowaną (czy promowaną) np. związkami glinu. Reakcję tą nazywa się reakcją Meerwein’a-Pondorf’a-Verley’a i mechanizm, według którego ta przemiana zachodzi jest następujący:
Obecność w układzie związków glinu (bądź innego metalu) wydaje się być konieczna. Umożliwia ona skoordynowanie na jednym centrum obu reagentów i transfer wodoru od izopropanolu do związku karbonylowego poprzez sześcioczłonowy stan przejściowy. Jak to zwykle bywa – istnieje wiele różnorakich modyfikacji tej reakcji. Jedną z ostatnich jest zastosowanie heterogenicznego katalizatora Au/TiO2 z bardzo dobrymi wydajnościami dla substratów aromatycznych i słabymi – dla substratów alifatycznych.
Okazuje się jednak, że podobne rezultaty można uzyskać bez stosowania drogiego złota – w ogóle – bez konieczności użycia jakichkolwiek metali:
Jest to więc całkiem łagodna (oraz zielona) metoda redukcji – zwłaszcza – aromatycznych związków karbonylowych i sądzę, że znajdzie zastosowanie w kilku dobrych syntezach. Chyba to będę musiał przetestować









September 22nd, 2009 o godzinie 6:09 pm
Ciekawe, będzie więcej o takich reakcjach?
Co do tych alifatycznych – i tu bywają bardzo dobre.
http://www.organic-chemistry.org/abstracts/lit1/121.shtm
A to jest jeszcze lepsze – nie dość, że właściwie bez katalizatora, to jeszcze stereoselektywna!
BTW: To logo wygląda tragicznie… Poprzednie było zdecydowanie lepsze
September 22nd, 2009 o godzinie 8:40 pm
Postaram się co jakiś czas pokazać wstrząsające i nowe metody syntezy, jakie wypatrzę w literaturze.
Co do Twojej reakcji – to cały czas masz w niej metal, a stereoselektywność można wyjaśnić za pomocą stanu przejściowego
September 22nd, 2009 o godzinie 10:26 pm
Aaaa… Rzeczywiście, tam jest tylko zasada i alkohol, nawet bez glinu.
A w tej z linku to jest tylko LiBr. Ujmujące w swej prostocie