“Piled Higher and Deeper” by Jorge Cham www.phdcomics.com

Dzisiaj w labie temperatura spadła na tyle, że można było w końcu założyć fartuch

JOC, 2010, 75, 5754-5756.

Czasem bywa tak, że niektóre reakcje nie są wcale takie proste i banalne jak to się początkowo wydaje. Dzisiaj przyjrzymy się wykorzystanej ostatnio w syntezie totalnej kleistenolidu 1 (ang. cleistenolide) wewnątrzcząsteczkowej reakcji estryfikacji:

Na α,β-nienasycony hydroksykwas 2 podziałano chlorkiem kwasowym 3, wobec pirydyny, i w rezultacie uzyskano nienasycony δ-lakton 4. Taką estryfikację, w której używa się chlorku 2,4,6-trichlorobenzoilu (3), jako czynnika aktywującego grupę karboksylową nazywa się estryfikacją Yamaguchi’ego. Spotkaliśmy się już z nią w syntezie totalnej aliskirenu.

Jest jednak rzecz ważniejsza: spójrzcie na konfiguracje wiązań podwójnych w substracie i produkcie. Substrat jest niewątpliwie E olefiną (stała sprzężenia w widmie ¹H NMR pomiędzy dwoma wyróżnionymi protonami wynosi J = 15.7 Hz), a produkt ma konfigurację Z (J = 9.8 Hz). Co się naprawdę dzieje w tej reakcji?

Przeczytaj całość »

Wrzesień zbliża się  wielkimi krokami, a to dla studentów – przynajmniej niektórych – oznacza ciężką i nierówną walkę na egzaminach poprawkowych. Od kilku dni pogoda raczej zachęca do nauki , więc na forum można napotkać wiele wpisów nasyconych przerażeniem Chemia organiczna jest tematem wielu takich postów (zob. np. tutaj lub tutaj).

Przyjrzymy się dzisiaj jednemu z zadań, żeby pokazać, że nie taki diabeł straszny (choć tkwi w szczegółach). Treść zadania jest następująca (pisownia oryginalna):

3.Wykorzystując odpowiednie związki Grignarda, zaproponuj metody syntezy następujących alkoholi:
a) 1-fenylo-1-propanol
b) 2-fenylo-2-propanol
c) 1-fenylo-2-propanol
d) 3-fenylo-1-propanol
e) trifenulometanol

Związki, o których mowa w zadaniu wyglądają następująco:

Ok, na pierwszy rzut oka – dla niewprawionego retrosyntetyka – zaplanowanie syntezy takich alkoholi może być trudne. Postaram się pokazać, że wykorzystując strategię dyskonekcji można zaproponować (w niektórych przypadkach) nawet kilka metod syntezy. Zanim jednak zabierzemy się za dyskonekcje, to musimy wiedzieć, które wiązanie jest tworzone w reakcji pomiędzy odczynnikiem Grignarda, a związkiem karbonylowym:

Oznacza to, że każde wiązanie węgiel-węgiel wychodzące od atomu węgla związanego z tlenem może zostać potencjalnie zawiązane przy udziale związku Grignarda. Skoro to wiemy, to zaczynamy działać.

Przeczytaj całość »